Graphics32 를 쓴지 꽤 오래되어서 정확한 건 아닙니다만,

Image321->Picture->LoadFromFile("Sample.PNG");

정도로 하면 되었던 기억이 있습니다.

Bitmap은 불러와서 bitmap으로 변환된 데이터입니다. Bitmap에 로드할 수 있는 건 bmp밖에 없었던 걸로 기억하네요.
Graphics32 의 Help를 찾아보시면 어떨까 싶습니다.
아마 Picture 프로퍼티가 존재할 겁니다.

도움 되시길 바라겠습니다.

도움받는이... 님이 쓰신 글 :
: 컴포넌트를 폼위에 올린 후 그냥 PNG파일을 로드하면 잘됩니다.
: 그런데 소스상에서 Image321->Bitmap->LoadFromFile("Sample.PNG");하면
: 확장자인 (.PNG)를 모르겠다고 에러를 토해내네요... ㅠ.ㅠ
: 어찌해야 하는지... 한 수 부탁드립니다. 꾸뻑~